Figlio secondogenito (Parigi 1664 - ivi 1709) di Armand, principe di La Roche-sur-Yon fino alla morte del fratello Louis-Armand (1685), poi principe di C., fu uno dei migliori generali del suo tempo: combatté giovanissimo in Ungheria contro i Turchi, poi nella guerra della Lega d'Augusta segnalandosi alle battaglie di Fleurus (1690), di Steinkerque (1692) e di Neerwinden (1693). Eletto re di Polonia nel 1697, non poté prendere possesso del trono per l'ostilità dell'elettore di Sassonia. Partecipò infine alla guerra di successione spagnola. Di lui ha lasciato un brillante ritratto il Saint-Simon nelle sue memorie.