orbitalidifrontiera
Andrea Ciccioli
Denominazione usata per indicare, nell’ambito della teoria degli orbitali molecolari, i due orbitalidi una molecola che si trovano al confine tra quelli occupati [...] sul centro nucleofilo della molecola, e il LUMO dell’elettrofilo (accettore di elettroni, in quanto orbitale non occupato). L’approccio degli orbitalidifrontiera consente di spiegare molte osservazioni sperimentali, tra le quali la regioselettività ...
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ORBITALI MOLECOLARI
Claudio Furlani
Per o. m. s'intende la funzione d'onda associata a un elettrone di una molecola, in un determinato livello energetico e con un particolare valore del momento angolare: [...] caso è quello delle reazioni ioniche, dove il concetto degli orbitalidifrontiera può essere usato per ridefinire il carattere hard e soft di acidi e di basi, ossia di elettrofili e di nucleofili. Si può cioè definire un elettrofilo hard (es. Mg2 ...
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La grande scienza. Cronologia scientifica: 1951-1960
1951-1960
1951
Sui gruppi di omotopia e di omologia. In una serie di articoli (Homologie singulière des espaces fibrés) Jean-Pierre Serre fornisce [...] terza edizione (la prima risale al 1914) l'opera di Fritz Ullmann si afferma come il principale testo di riferimento della chimica industriale.
Introdotto il concetto diorbitaledifrontiera. I chimici Kenichi Fukui, Teijiro Yonezawa e Haruo Shingu ...
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trasposizione di Claisen
Andrea Ciccioli
Reazione organica intramolecolare che si verifica negli eteri contenenti un sistema di doppi legami (sistema π), nella quale un frammento della molecola si sposta [...] si trasforma nell’aldeide 4-pentenale passando attraverso uno stato di transizione ciclico:
L’effetto netto della reazione è la proprietà di simmetria degli orbitalidifrontiera della molecola. Il tipo di solvente usato e la presenza di gruppi ...
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HOFFMANN, Roald
Eugenio Mariani
Chimico di origine polacca, nato a Złoczew il 18 luglio 1937. Poco dopo la sua nascita la sua famiglia si trovò in zona occupata prima dai Russi (settembre 1939) e poi [...] In seguito K. Fukui (v. in questa Appendice) precisò che l'effettuarsi di una reazione si può stabilire in base alla geometria dei cosiddetti orbitalidifrontiera (v. orbitali molecolari, in questa Appendice) e alla relativa loro energia.
Nel 1981 H ...
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FUKUI, Kenichi
Eugenio Mariani
Chimico giapponese, nato nella prefettura di Nara il 4 ottobre 1918; dal 1953 è professore all'università Imperiale di Tokyo. Le sue ricerche vertono essenzialmente sulla [...] degli elettroni.
Poiché una reazione chimica si può riportare a uno scambio di elettroni fra le molecole reagenti, la conoscenza di questi orbitalidifrontiera permetterà di stabilire la reattività delle molecole e il sito della reazione. Nelle ...
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reazioni pericicliche
Andrea Ciccioli
Reazioni organiche che avvengono attraverso un processo continuo e graduale di riorganizzazione degli elettroni, che porta a un progressivo cambiamento di alcuni [...] può essere razionalizzata e prevista con buona accuratezza analizzando gli orbitalidifrontiera (HOMO-LUMO) delle specie coinvolte, e in particolare studiando le caratteristiche di simmetria (cioè il segno) delle funzioni d’onda corrispondenti. Per ...
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Chimica computazionale
Sergio Carrà
sommario: 1. Introduzione. 2. Presupposti teorici. 3. Stati e orbitali atomici. 4. Spin-orbitali, antisimmetria e legame chimico. 5. Il modello di Hartree-Fock del [...] concettuale ma anche nelle applicazioni su tematiche difrontiera come quelle precedentemente menzionate.
2. Presupposti Essi venivano inizialmente condotti utilizzando quali orbitali atomici gli orbitalidi Slater, che però implicano elevate ...
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SPAZIO, ESPLORAZIONE DELLO
Paolo Santini
Rolando Quadri e Benedetto Conforti
di Paolo Santini e Rolando Quadri, Benedetto Conforti
La conquista dello spazio di Paolo Santini
sommario: 1. Introduzione. [...] non poteva evitare infatti nel suo viaggio orbitaledi passare e ripassare sopra a territori statali, su di una linea difrontiera è già sufficiente a coprire estensioni immense di territorio e spesso ancor più di tutto il territorio di due ...
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Aromaticità e composti aromatici
Paolo Zanirato
La classificazione delle sostanze organiche comprende un'ampia serie di molecole insature cicliche, strutturalmente affini al benzene e in origine note [...] ai legami che formano lo scheletro molecolare, dagli elettroni-π. Di particolare interesse sono quelli che occupano gli orbitali molecolari difrontiera FMO (Frontier molecular orbital): quelli a più alta energia, detti HOMO (Highest occupied ...
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