In chimica, formazione di macromolecole mediante ripetute reazioni di condensazione e con eliminazione di molecole d’acqua, d’idracidi, e così via. Per poter avere p. fra due sostanze, occorre che esse abbiano due o più funzioni reattive, come, per es., hanno gli acidi bibasici, i glicoli, le diammine, le dialdeidi. Si hanno casi nei quali una molecola contiene due funzioni reattive diverse; le molecole di questo tipo da sole possono dare origine a una reazione di p.; così accade, per es., per gli amminoacidi e gli ossiacidi: nNH2CH2COOH → H(NHCH2CO)nOH + (n−1)H2O; nHORCOOH → H(ORCO)nOH+(n−1)H2O. Talvolta la reazione di p. vera e propria è preceduta dalla formazione di prodotti di addizione che possono considerarsi come veri e propri monomeri polifunzionali. Un sistema avanzato di p. consiste nel disciogliere le due sostanze con funzioni reattive diverse in due liquidi immiscibili; se le due soluzioni vengono miscelate per agitazione, la reazione di p. avviene all’interfaccia (p. interfacciale) delle particelle della fase dispersa e il polimero, se insolubile, precipita sotto forma di granuli. La p. interfacciale, soprattutto se accelerata per l’aggiunta di catalizzatori, consente di ottenere produttività più alte e polimeri con peso molecolare più elevato.
Le reazioni di p. hanno notevole interesse sia per processi che si verificano in natura, sia per processi industriali; sono infatti prodotti di p. per es. le proteine, l’amido, la cellulosa. Industrialmente si preparano per p. numerosi tipi di macromolecole usate come materie plastiche, del tipo sia termoplastico sia termoindurente. Appartengono a questo gruppo, per es., i prodotti di condensazione delle aldeidi con il fenolo e con i suoi omologhi o con le ammine e quelli degli acidi bibasici con gli alcoli polivalenti o con le diammine. In queste reazioni si ammette che in un primo tempo, specie a temperature relativamente basse, la p. dia origine a un composto a struttura lineare, filiforme, il quale possieda gruppi reattivi liberi capaci di reagire in un tempo successivo, specie quando si porti il prodotto a temperature più elevate.